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如何進行電終點檢測法？

如何選擇容量滴定法和庫侖法？

如何確認水分汽化裝置的準確性？

吡啶型（舊產(chǎn)品）和無吡啶型的區(qū)別在哪里？

為什么抑制強堿性胺的干擾反應時，需要使用水楊酸？

為什么滴定終點后的溶劑放置一段時間后顏色發(fā)生了變化？

◆如何進行電終點檢測法？

　　現(xiàn)在市面上售賣的滴定裝置（容量滴定法、庫侖法）采用的是電流控制電壓檢測法（恒流極化電壓檢測法）。這個方法通過在雙鉑電極中輸出1～30μA的恒流，檢測在兩極之間生成的電圧（極化電壓），從而測出終點。滴定溶液中含有較多水分時，會顯示300～500mV的電壓（極化電壓）。這個電壓會因為溶劑的種類、試樣不同而變動。一般來說，像烴這樣的電導率低的物質(zhì)則會顯示高電壓。

進行卡爾費休滴定法操作，接近終點時，電壓會突然下降到10～50mV。容量滴定法的話，當電壓持續(xù)一段時間時，可判定其為終點。市面上滴定裝置的時間大概是30～60秒。庫侖法的話，需要先設定終點的電壓，低于此電壓時可判定為終點。

◆如何選擇容量滴定法和庫侖法？

請根據(jù)下文的標準作出判斷。

（1）活用庫侖法的特征

　　由于不需要卡爾費休試劑（滴定劑）的標定操作，無需滴度的管理，作為日常分析來說省了不少步驟，非常便利。

（2）通過含水量來選擇

　　含水量大約在1%以下的時候，請使用庫侖法。

　　特別是，用ppm的精度去定量ppm級含水量時，庫侖法更有優(yōu)勢。

　　當含水量超過約1%的時候，雖然也可以使用庫侖法，但是由于需要取少量的試樣，稱量的誤差將會影響分析值，所以一般都會采用容量滴定法。

（3）是否有電極反應

　　苯胺類，胺類，一部分的酚類等電極反應物質(zhì)不適合使用庫侖法。請使用合適的脫水溶劑進行容量滴定法操作。

（4）不溶于電解液的固體物質(zhì)

　　由于不溶于有機溶劑的固體物質(zhì)會阻塞電極和隔膜，導致電流效率低下，請不要使用庫侖法。這種情況請使用合適的脫水溶劑，選擇容量滴定法或水分汽化法進行操作。

◆如何確認水分測定儀的準確性？

　　組裝水分測定儀后，試樣中汽化的水分會通過干氮氣的加熱管、吹管，被脫水溶劑（或電解槽中的電解液）吸收，但水分到底有沒有被準確地收集呢。確認水分的收集率（回收率）有以下3種方法。

（1）使用水

?　　一般來說，使用水是最簡單的方法。使用微量注射器（容積10μl）把5或10μl（5或10mg）的水直接注入試樣管里。

（2）使用二水酒石酸鈉（理論含水量15.66%）

　　需要使用預先經(jīng)過105℃干燥的二水酒石酸鈉。

（3）使用玻璃毛細管

　　操作簡單，可以確認1000μg前后的收集率。玻璃毛細管常用于生物領(lǐng)域，容積非常準確。毛細現(xiàn)象使其可以簡單地吸取指定容積的水。

◆吡啶型（舊產(chǎn)品）和無吡啶型的區(qū)別在哪里？

　　無吡啶型的意思是，把作為卡爾費休試劑成分之一的鹽基的吡啶換成其他胺。由于吡啶具有特異性氣味，不利于操作。因此把吡啶換成高沸點的液體或固體胺，使吡啶的氣味消失是無吡啶型的特點。

　　除了鹽基之外，無吡啶型和舊產(chǎn)品的成分基本一致，因此需要遵從同樣的安全使用準則。現(xiàn)已得到證實，無吡啶型的性能和舊產(chǎn)品的吡啶型幾乎一樣。

　　卡爾費休試劑的反應速度是根據(jù)滴定液的pH值、二氧化硫濃度、有機溶劑的種類、以及添加試樣的量和矩陣的變換而變動的。因此不可以一言斷定哪個產(chǎn)品的反應速度更快，這需要根據(jù)具體情況具體分析。

◆為什么抑制和強堿性胺的干擾反應時，需要使用水楊酸？

　　對強堿性胺（pKa值在9以上）直接進行卡爾費休滴定法的話，會出現(xiàn)終點穩(wěn)定性差、分析值升高等的干擾反應。為抑制這種干擾反應，需要進行酸的中和前處理。以前是使用乙酸，但是有著容易發(fā)生酯化反應、一般含有較多水分等的缺點。經(jīng)研究討論后，開始使用水楊酸并取得了良好的結(jié)果。使用水楊酸的優(yōu)點如下所述。

　　①酯化反應在通常的滴定操作中不受認可。

　　②可把甲醇用作滴定溶劑，得到卡爾費休反應的良好結(jié)果。

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　　雖然水楊酸是固體，會對操作造成不便。但是事先稱量約10g水楊酸，放進滴定瓶中，接著添加50ml的脫水溶劑GEX（或者MS），攪拌溶解，即可簡單地完成準備。10g的水楊酸可以測至70mmol的胺。

◆為什么滴定終點后的溶劑放置一段時間后顏色發(fā)生了變化？

　　完成滴定終點之后的溶液放置一段時間后，會出現(xiàn)顏色變黃，再次消耗卡爾費休試劑的情況，或者相反地，變成滴定過量似的紅褐色。原因是濕氣從外部混入，或者是溶液中含有的碘化物離子與紫外線或氧生成游離碘。