二氧化硅負(fù)載型籠型膦

Silica-SMAP

Silica-SMAP（二氧化硅固定籠型三烷基膦）是一種Rh類催化劑，將具有硅交聯(lián)位點的緊湊型籠型膦SMAP負(fù)載于硅膠上，在有氮官能團(tuán)的芳烴鄰位選擇性C-H直接硼基化反應(yīng)中有著高實用性。

Silica-SMAP通過將不穩(wěn)定的烷基膦固定為籠型，使其穩(wěn)定化；并通過進(jìn)一步固定在硅膠上，實現(xiàn)高活性以及可回收重復(fù)利用。配合金屬催化劑使用，可用于偶聯(lián)和氫化。磷化氫含量約為0.07 mmol/g（參考值）。

◆應(yīng)用示例

Ar-Cl交叉偶聯(lián)反應(yīng)^1），2）

使用Ar-Cl的鈴木－宮浦交叉偶聯(lián)反應(yīng)中可獲得良好的收率。

高位阻Ar-Cl的硼化^1）2）

即使在反應(yīng)難以進(jìn)行的高位阻底物中進(jìn)行硼化，也可獲得良好的收率。

Buchwald配體及其性能比較^1）

部分底物中，Silica-SMAP比XPhos和SPhos有更高的活性。

定向基團(tuán)的鄰位選擇性C-H硼化反應(yīng)^2）4）

在 Rh 催化條件下，可實現(xiàn)N功能性底物的鄰位選擇性硼化。^2）4）

反應(yīng)后的Pd和Rh濃度

部分Pd和Rh反應(yīng)體系中，Pd和Rh殘留低于ICP-AES分析檢測限。

參考文獻(xiàn)

1) Kawamorita, S., Ohmiya, H., Iwai, T. and Sawamura, M. : Angew. Chem. Int. Ed., 50, 8363 (2011).

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