二氧化硅負(fù)載型籠型膦

Silica-SMAP

Silica-SMAP（二氧化硅固定籠型三烷基膦）是一種Rh類催化劑，將具有硅交聯(lián)位點(diǎn)的緊湊型籠型膦SMAP負(fù)載于硅膠上，在有氮官能團(tuán)的芳烴鄰位選擇性C-H直接硼基化反應(yīng)中有著高實(shí)用性。

Silica-SMAP通過將不穩(wěn)定的烷基膦固定為籠型，使其穩(wěn)定化；并通過進(jìn)一步固定在硅膠上，實(shí)現(xiàn)高活性以及可回收重復(fù)利用。配合金屬催化劑使用，可用于偶聯(lián)和氫化。磷化氫含量約為0.07 mmol/g（參考值）。

◆應(yīng)用示例

Ar-Cl交叉偶聯(lián)反應(yīng)^{1），2）}

使用Ar-Cl的鈴木－宮浦交叉偶聯(lián)反應(yīng)中可獲得良好的收率。

高位阻Ar-Cl的硼化^1）2）

即使在反應(yīng)難以進(jìn)行的高位阻底物中進(jìn)行硼化，也可獲得良好的收率。

Buchwald配體及其性能比較^1）

部分底物中，Silica-SMAP比XPhos和SPhos有更高的活性。

定向基團(tuán)的鄰位選擇性C-H硼化反應(yīng)^2）4）

在 Rh 催化條件下，可實(shí)現(xiàn)N功能性底物的鄰位選擇性硼化。^2）4）

反應(yīng)后的Pd和Rh濃度

部分Pd和Rh反應(yīng)體系中，Pd和Rh殘留低于ICP-AES分析檢測(cè)限。

參考文獻(xiàn)

1) Kawamorita, S., Ohmiya, H., Iwai, T. and Sawamura, M. : Angew. Chem. Int. Ed., 50, 8363 (2011).

2) 澤村 正也 : 和光純薬時(shí)報(bào), 82, 1, (2014).

3) Kawamorita, S., Ohmiya, H.,Hara, K., Fukuoka, A. and Sawamura, M. : J. Am. Chem. Soc., 14, 5058 (2009).

4) Kawamorita, S., Miyazaki, T., Ohmiya, H., Iwai, T. and Sawamura, M. : J. Am. Chem. Soc., 133, 19310 (2011).

5) Hamasaka, G., Ochida, K., Hara, K., and Sawamura, M. : Angew. Chem. Int. Ed., 46, 5381 (2007).

Silica-SMAP (Silica-Supported Silicon-Constrained Monodentate Trialkylphosphine)

Silica-TRIP (Silica-Supported Triptycene-Type Phosphine)

　　本產(chǎn)品是具有硅交聯(lián)點(diǎn)的緊湊型籃式結(jié)構(gòu)膦SMAP和TRIP負(fù)載在硅膠上的催化劑。 Silica-SMAP（硅膠負(fù)載籃式結(jié)構(gòu)型三烷基膦）對(duì)Rh催化劑條件下含氮官能團(tuán)的芳烴類鄰位C-H鍵能直接硼化反應(yīng)并具有高適用性¹⁾。 　　

Silica-SMAP的類似物Silica-TRIP（硅膠負(fù)載三碟烯型膦）顯示了與氮原子相鄰的烷基C-H鍵直接硼化反應(yīng)的高催化劑活性²⁾。

◆含氮官能團(tuán)的芳烴類的鄰位C-H鍵直接硼化反應(yīng)（Silica-SMAP）

◆與氮原子相鄰的烷基的C-H鍵直接硼化反應(yīng)（Silica-TRIP）

［1］Kawamorita, S., Miyazaki, T., Ohmiya, H., Iwai, T., Sawamura, M.：J. Am. Chem. Soc., 133, 19310-19313 (2011).

［2］Kawamorita, S., Miyazaki, T., Iwai, T., Ohmiya, H., Sawamura, M.：J. Am. Chem. Soc., 134, 12924–12927 (2012).